Kiegészítő cementkötő anyagok (SCM-ek) feldolgozása és aktiválása: cementpótló anyagok és agyagaktiválási technológia

A kiegészítő cementképző anyagok (SCM-ek) széles körben elterjedt cementpótló anyagok, amelyek a cementben és a betonban a mészkő vagy a hagyományos portlandcement-klinker egy részét helyettesítik. A kiegészítő cementképző anyagok (SCM-ek) használata a CO₂-kibocsátás csökkentésének egyik leghatékonyabb eszköze, mivel a klinker előállítása nagy mennyiségű CO₂-t eredményez: egyrészt a mészkő kalcinálása során végbemenő kémiai reakcióból, másrészt a magas hőmérsékletű kemencei folyamat energiaigényéből. Ha például a klinker egy részét kiegészítő cementkötő anyagokkal helyettesítik, kevesebb klinkerre van szükség, ami közvetlenül csökkenti a folyamattal kapcsolatos CO₂-kibocsátást. Ezenkívül sok kiegészítő cementkötő anyag ipari melléktermék vagy helyben rendelkezésre álló ásványi erőforrás, ami csökkentheti az új erőforrások fogyasztását és támogathatja a körforgásos gazdaság elveit.

Alternatívák Clinker & Portland Cement
Sea shells nagy mennyiségű mogyorót tartalmaz, és ha egyszer megmossuk, hasonlóan használható, mint a nem égett mogyoró.
Fly ash: A szénüzemű erőművek használatának csökkenése miatt a fly ash rendelkezésre állása folyamatosan csökken.
A kalcinált agyagok 800 °C-on kalcinálhatók. Bár a kalcinálás során CO2 szabadul fel - hasonlóan a mészkőgyújtáshoz - a szükséges hőmérséklet jelentősen alacsonyabb.
Slags: Az acélgyártásból származó hulladékanyagok újrahasznosításra kerülnek. Azonban ezek az ipari folyamatok egyre hatékonyabbá válnak, csökkenti a salak elérhetőségét.
Az élelmiszer-hulladékból származó hamu, mint például a rizs héja, helyettesítheti a Portland cementet.
A bányászati hulladékból származó hulladékok akár a cement szilárdságát is növelhetik összetételük függvényében. Az előnye az erőforrás-megőrzésben rejlik, mivel a hulladék újrahasznosítható, például a természetes homok helyett.
Rombolási hulladék feldolgozható (finom csiszolás) és aktiválható a cement szintjén, mint SCM, amely lehetővé teszi a klinker csökkentését, miközben hatékonyan felújítja az ásványi erőforrásokat.
Használt üveg lehet használni, mint SCM, nyersanyag helyettesíti a kvarc.

A salakok homogenizálása kiegészítő cementkötőanyagként (SCM)

A salak alapú kiegészítő cementképző anyagok (SCM-ek) megbízható laboratóriumi jellemzése az egységes mintakészítéssel kezdődik. A salakok gyakran rendkívül inhomogének és fémmaradványokat tartalmazhatnak, ezért a további feldolgozás előtt először el kell távolítani a mágneses komponenseket. A zúzáshoz és a homogenizáláshoz általában pofás-törőket használnak az előzúzáshoz, majd golyós malmokat vagy a Cross Beater Mill SK 300-at a finom őrléshez. A megfelelő állkapocs-törő kiválasztásakor a legfontosabb tényezők a kiindulási szemcseméret, a minta mennyisége és a kívánt végső finomság.

A pofás-törőgépben alkalmazott kétlépcsős előtörés – amelynek során először széles, majd keskeny résen halad át az anyag – gyakran gyorsabb, mint az anyag közvetlen, szűk résen történő áteresztése. Az SK 300-as modellben hatékonyan feldolgozhatók a legfeljebb körülbelül 20 mm-es darabok; a berendezés körülbelül 700 µm-es végső finomságot ér el, és robusztus kialakításának, valamint volfrámkarbid terelőlemezeinek köszönhetően kiválóan alkalmas koptató hatású anyagok feldolgozására.

A golyósmalmok legfeljebb 15 mm-es salakmintadarabok finom őrlésére alkalmasak. Ebben az esetben is az őrlőgép típusának és az üzemeltetési paramétereknek a kiválasztása a kiindulási szemcsemérettől, a minta mennyiségétől és a kívánt finomságtól függ. 20 ml-ig terjedő kis mennyiségek esetén általában az MM 400-at használják. Nagyobb adagok esetén a TM 300 néhány órán belül körülbelül 500 g, 5 mm-es szemcseméretű salakot képes 25 µm-es végső finomságúra feldolgozni, nagyobb dobokkal pedig akár 2 kg-nál is több mintát képes kezelni.

Ütésminták

120mm, 30 kg

BB 300

15 minimum | < 3 µm

15 mm, 250 g

PM 100

5 minimum | < 500 µm

15 mm, 200 g

SK 300

20 minimum | < 700 µm

5 mm, 500 g

TM 300

4 óra | < 25 µm

lebontási hulladék

A lerombolási hulladék jelentős potenciálot kínál, mint egy erőforrás-hatékonyabb cementipar SCM-je és cement helyettesítője. Az olyan anyagok, mint a beton, Téglák, kerámia és morzsa, releváns ásványi összetevőket tartalmaznak; azonban feldolgozás nélkül általában nem reagálnak eléggé ahhoz, hogy közvetlenül SCM-ként vagy cement helyettesítőjeként használhatók legyenek. Ezért a szennyeződéseket először el kell távolítani, és az ásványi frakciókat szelektíven kell feldolgozni. Ha ez nem elegendő, a finomdarabolás jelentősen növeli a specifikus felületet, ami javítja az anyag reaktivitását.

Fontos különbséget tenni az anyagfajták között: a zúzott beton gyakran alacsony természetes reaktivitást mutat, és ezért általában erősebb aktiválást igényel, hogy SCM-ként működjön. Ezzel szemben a téglamaradványok már tartalmazhatnak pozzolan-reaktív fázisokat az égett agyag tartalma miatt, és ezért gyakran könnyebben használhatók SCM-ként és cement helyettesítőként; azonban általában még mindig óvatos válogatást és finomdarabolást igényelnek.

Ily módon a lerombolási hulladékból származó SCM-ek segíthetnek a klinker helyettesítésében, csökkentik a CO2-kibocsátást és zárják az építőipar anyagciklusát.

Beton törmelék 12 mm, 45 kg

TM 500

3 óra | 100 µm

Beton törmelék 4 mm, 200 g

PM 100

20 minimum | 100 µm

Brick töredékek 8 mm, 2 kg

TM 300

1 óra | 40 µm

Az anyag hajlamos agglomerálódni az RS 200-ban és elzárja a finom képernyőket a SK 300-ban; ezért a mérsékelt sebességgel működő golyók és néhány csepp etanol hozzáadása ajánlott.

Újrahasznosított üveg

Az újrahasznosított üveg fontos szerepet tölt be a cementiparban, mint SCM, segítve a CO2-kibocsátás csökkentését és a természeti erőforrások megőrzését. Amikor az újrahasznosított üveg nagyon finoman darálódik, olyan üvegpor keletkezik, amely pozzolan tulajdonságokat fejt ki, és így SCM-ként használható. A SCM-ként való használatának kulcsfontosságú követelményei közé tartozik a magas finomság, a megfelelő kémiai összetétel és a bemeneti anyagok következetes minősége.

Az újrahasznosított üveg az SCM-ként való felhasználása mellett nyersanyagként is használható a klinker előállításában, a kvarc helyettesítéseként; ebben az alkalmazásban azonban csak az ásványi nyersanyagokat helyettesíti, és nem tekinthető cement helyettesítőnek. Egy másik alkalmazás a beton aggregátumként való felhasználása.

Az újrahasznosított üveg tehát bemutatja, hogy a másodlagos nyersanyagok hogyan tehetik a cementipart fenntarthatóbbá és erőforrás-hatékonyabbá. A homogenizáláshoz tipikusan a zsinórtörőket és például a lemezvibrátorokat használják.

40 mm, 1 kg

BB 50

2 minimum | 2 mm

50 mm, 100 g

RS 200

10 minimum | 100 µm

Égetetlen mészkő, kagylóhéj és puzzolánok feldolgozása cementpótló anyagként

Számos ásványi cementpótló anyag feldolgozható szokásos cementlaboratóriumi őrlőberendezésekkel. Az égetetlen mészkövet ideális esetben pofás-törőgépekkel, majd golyós malmokkal dolgozzák fel. A kagylóhéjak is főként CaCO₃-ból állnak, de vékonyabbak a tipikus mészkőmintáknál, ezért vágómalmokkal hatékonyan előzúzhatók, majd az Ultra Centrifugal Mill ZM 300-ban finoman őrölhetők; a vágómalmokhoz készült 6 tárcsás rotor alkalmas erre a célra, a ZM 300-ban pedig kopásálló, volfrámkarbid bevonatú rotorok, valamint távolságsziták használhatók. A lágyabb kiegészítő cementanyagokat, pl. a puzzolánokat vagy a vulkáni anyagokat, mint a habkő, szintén rotormalmokkal dolgozzák fel, például a ZM 300-zal 5 l-ig terjedő mennyiségek esetén, vagy az SR 300-zal nagyobb mintamennyiségek esetén. 1 mm alatti szitaszemcseméret esetén a ciklonok megkönnyítik a minta kiürítését és segítik a porképződés megakadályozását.

Kagylók & Puzzolánok

50 mm, 100 g

BB 50

1 minimum | 2 mm

80 mm, 1 kg

Előzúzás SM 200
Finom őrlés ZM 300
3 minimum | 0,3 µm

5 mm, 200 g

SR 300

45 s | < 500 µm

2 mm, 90 g

ZM 300

2,5 minimum | 0,1 mm

Növényi eredetű cementkiegészítő anyagok (SCM-ek) és hamuból nyert cementpótló anyagok

A hamuból nyert növényi anyagok – különösen az élelmiszeripari hulladékokból, például rizshéjakból származók – kiegészítő cementképző anyagként (SCM) és cementpótló anyagként használhatók. Homogenizálásuk a salakokhoz vagy a mészkőhöz hasonló módon történik. A kopásálló SK 300 különösen alkalmas kopó hatású mintákhoz, míg 500 µm alatti finom őrléshez golyós malmokat (kis és közepes mennyiségű mintákhoz) vagy dobmalmokat (nagyobb mennyiségekhez) használnak. Maga a növényi alapú nyersanyag (pl. rizshéjak, napraforgómag-héj pelletek vagy szalmamaradványok) is elemzésre szorul; az előzetes méretcsökkentéshez aprítómalmokat használnak, majd a finom őrléshez a ZM 300-at, nagyobb mennyiségek esetén pedig az SR 300-at. Rostos minták esetén mindig érdemes ciklonokat használni, mivel ezek hűtik az anyagot, javítják a minta kiürítését és megakadályozzák a por képződését; a lassú, egyenletes adagolás vagy a távsziták használata szintén segít csökkenteni a hőfelhalmozódást. A DR 100 adagolórendszer könnyebb és egyenletesebb mintaadagolást tesz lehetővé. 

A pelletekben található részecskék finomsága a használt őrlőgép típusától függ

Ha az őrölt minta rosttartalmát csökkenteni kell, a darálógépek szitáit vagy az SR 300-at fordított irányban lehet felszerelni, illetve a rotordarálók esetében csökkenthető a rotor fordulatszáma. Az XRF-elemzéshez nagyon finom őrlésre van szükség – gyakran 50 µm alatt; hogy a golyósmalmok vagy a rotormalmok alkalmasabbak-e, az a későbbi elemzéstől függ, mivel a golyósmalmok finomabb eredményeket adnak, de hosszabb időt vesznek igénybe, és több fémkopást okozhatnak [3]. Ha a kopás nem kritikus, az XRF-eredmények reprodukálhatóságára vonatkozó általános szabály: minél finomabb, annál jobb. [2]

Növényminták

Walnut héj 40 mm, 500 g

SK 300

7,5 minimum | 150 mm

Rizshéja 8 mm, 200 g

ZM 300

8 minimum | 0,5 mm

Rizshéjból származó hamu 15 mm, 450 g

SK 300

2 minimum | 1 mm

Napraforgómag-héj granulátum 30 mm, 500 g

ZM 300

15 minimum | 0,5 mm

Szalma 20 mm, 300 g

SR 300

7 minimum | < 200 µm

A mechanokémia és a cement találkozása: Az agyagégetés alternatívái és az agyagok aktiválási technológiája

cAz aktivált agyagok a legígéretesebb cementkiegészítő anyagok (SCM-ek) közé tartoznak, mivel világszerte elérhetők, helyben is beszerezhetők, és jelentős klinker-csökkentést tesznek lehetővé. A reaktív agyagokat hagyományosan agyagkalcinálással állítják elő, de a mechanokémiai aktiválás egy új, feltörekvő technológia, amely bizonyos alkalmazásokban vonzó alternatívát jelenthet. Az agyag mechanokémiai aktiválása – különösen olyan golyós malmok használatával, mint a PM 100 vagy a PM 300 – mechanikai energiát használ a kristályszerkezet megváltoztatására, az amorfizáció elősegítésére és a reaktivitás növelésére, így számos helyi agyagtípus használhatóvá válik cementpótló anyagként. A PM 100 és a PM 300 ideálisak ehhez a folyamathoz laboratóriumi és kísérleti méretben. Tanulmányok igazolják, hogy a mechanikusan aktivált agyagok finomabbak, szerkezetileg módosultak és kémiailag reaktívabbak, mint a kalcinált agyagok, különösen azok, amelyek magas csillámtartalommal rendelkeznek. Az aktivációs technológia folyamatirányításának kulcsfontosságú eleme a GrindControl rendszer, amely folyamatosan méri a hőmérsékletet és a nyomást az őrlőedény belsejében, segít megelőzni a túlmelegedést, és fontos betekintést nyújt a mechanokémiai reakciókba. Az érzékelők különböző méretű edényekkel kompatibilisek. Az agyag aktiválása során a hőmérséklet és a nyomás jelentősen emelkedik, ami gázfelszabadulásra és ásványi átalakulásra utal; ez a monitorozás elengedhetetlen a reaktivitás szabályozásához és az SCM-termékek állandó minőségének biztosításához. Az adatok az agyag összetételére vonatkozó következtetések levonását is segíthetik – például a magasabb dolomit-tartalmú anyagok a CO₂-kibocsátás miatt nagyobb nyomást generálnak [1].

Különböző agyagok reaktivitása termikus és mechanikai aktiválás után; GrindControl nyomásnövekedés tükrözi a dolomit tartalmat

Egy tanulmány [2] azt vizsgálja, hogy a mechanokémiai aktiválás során felhasznált energia hogyan befolyásolja az agyagok kémiai reaktivitását, különös tekintettel a bolygóműves golyós malmokra. A bolygóműves golyós malom előnyös laboratóriumi eszköz, mivel lehetővé teszi olyan kulcsfontosságú paraméterek pontos beállítását, mint a forgási sebesség, a golyó-por arány és az őrlési idő. Közel 100 adatpont elemzésével a kutatók szoros összefüggést állapítottak meg a felhasznált energia és az agyagok reaktivitása között. A kémiai reaktivitás gyorsan növekszik az energia-bevitellel, egészen körülbelül 100 kJ/g-ig, míg a további növekedés csak csekély további hatást mutat. Gyakorlati szempontból a PM 300 bolygóműves golyós malom – amely nagy fordulatszámon, például 850 fordulat/perc sebességgel működik – jelentős előnyöket kínál azáltal, hogy maximalizálja az energia-bevitelt és felgyorsítja az agyagalapú kiegészítő cementkötő anyagok (SCM-ek) aktiválási folyamatát.

A Bath-i Egyetem kísérleti tervezésében a Planetary Ball mills különböző fagyási körülményeit tesztelték annak érdekében, hogy értékeljék a legjobb paraméterkonfigurációt a legmagasabb agyagaktiváláshoz minimális energiafogyasztással. Úgy tűnik, hogy a 25 nagyobb golyó-por arány előnyös, valamint a legalább 600 fordulat/perc nagyobb sebesség. Mindössze 20 perc alatt figyelemre méltó reaktivitást értek el, a legkisebb energiafogyasztás csak 0,22 kWh volt (az eredmények Dr. Ilda Tole engedélyével).

Érdekes módon a Vibratory Disc Mill RS 200 is használható az agyag aktiválásához, bár kissé alacsonyabb aktiválási sebességgel. Itt előnyösnek bizonyult, ha a töltöttségi szint nem túl magas – a 40 g-os minta optimális volt. Ismét, a 1400 ppm-es gyorsabb sebesség előnyösnek tűnik. Az idő és az energiafogyasztás ugyanabban a tartományban volt, mint a Planetary Ball Mills.

Forduljon hozzánk ingyenes konzultációért!

A RETSCH termékek és szolgáltatások leányvállalatok és teljes körűen képzett forgalmazók globális hálózatán keresztül érhetők el. Munkatársaink szívesen segítenek Önnek bármilyen kérdésben.

Kiegészítő cementkötő anyagok (SCM-ek) feldolgozása és aktiválása: cementpótló anyagok és agyagaktiválási technológia - Gyakori kérdések

Mik azok a kiegészítő cementkötő anyagok (SCM-ek)?

A kiegészítő cementkötőanyagok (SCM-ek) olyan cementpótló anyagok, amelyek a cementben és a betonban a mészkő és/vagy a hagyományos portlandcement-klinker egy részét helyettesítik.

Miért járulnak hozzá a kiegészítő cementkötő anyagok (SCM-ek) a CO₂-kibocsátás csökkentéséhez?

Csökkentik a szükséges klinker mennyiségét. A klinker előállítása a mészkő kalcinálási reakciója és a kemencei folyamat magas energiaigénye miatt jelentős CO₂-kibocsátással jár, így a klinker SCM-ekkel való helyettesítése közvetlenül csökkenti a folyamatból származó kibocsátást, és elősegítheti a körforgásos gazdaság elveinek megfelelő erőforrás-felhasználást.

Milyen anyagok használhatók SCM-ként, és mi befolyásolja azok rendelkezésre állását?

Példaként említhetők a salakok, a repülőhamu, a puzzolánok/vulkanikus kőzetek (pl. habkő), az égetetlen mészkő, a kagylóhéjak (CaCO₃-ban gazdagok), az élelmiszeripari hulladékokból származó hamu (pl. rizshéjak), a kalcinált agyagok és a bányászati meddők. A rendelkezésre állás az ipari trendekkel változhat – például a hatékonyabb acélgyártás csökkentheti a salak rendelkezésre állását, a szénalapú villamosenergia-termelés visszaesése pedig korlátozhatja a repülőhamu-kínálatot.

Hogyan működik az agyag aktiválása, és miben különbözik az agyag kalcinálásától?

A reaktív agyagokat hagyományosan 800 °C-on történő kalcinálással állítják elő, míg a mechanokémiai aktiválás egy olyan aktiválási technológia, amely az őrléssel (pl. PM 100 vagy PM 300 bolygóműves golyósmalmokban) növeli az agyag reaktivitását. A mechanikai energia módosítja a kristályszerkezetet, elősegíti az amorfizációt, és szélesebb körű helyi agyagok felhasználását teszi lehetővé. A folyamatirányítást a GrindControl (hőmérséklet-/nyomásfigyelés) segíti.

Hivatkozások

1] Tole, I., Delogu, F., Qoku, E., Habermehl-Cwirzen, K., & Cwirzen, A. (2022). Enhancement of the pozzolanic activity of natural clays by mechanochemical activation. Construction and Building Materials, 352, 128739.  
[2] Alastair T.M. Marsh, Sreejith Krishnan, Suraj Rahmon, Sisan A. Bernal and Xinyuan Ke; Relationsship between milling input energy and chemical reactivity for mechanochemical activation of clays; Royal Society of Chemistry 2025, DOI: 10.1039/d5mr00088b
[3] Permission for picture usage by Rigaku Europe SE